【合成經驗】解HNMR時, 各個基團出峰位置在哪里？如何快速記住？

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解氫譜核磁譜圖時，必須對各種基團上的H的化學位移非常了解才能快速的歸屬各個峰所對應的基團。 只有歸屬好每個吸收峰所對應的基團才能說你解好了核磁，而不是單純的數一下H的個數。 但是各種基團這么多，而且連接的骨架千變萬化，完全記下來肯定不現實，小編曾發布過【 】，但是還是非常多，規律性很差，記下來也很難。 著名教材 《Organic chemistry》中介紹的方法非常好，小編在這里給大家普及一下。

首先介紹原則，化學位移大小取決于H原子的核外電子云密度，吸電子基團降低了氫核周圍的電子云密度，屏蔽效應也就隨之降低，所以質子的化學位移就會向低場（高化學位移）移動。反之亦然。

1、SP3雜化的碳原子上的氫

以乙烷的化學位移0.9為基準來推算，與相應的SP3雜化碳相聯的基團的吸電子能力與CH3基團的C-H的H的吸電子能力進行比較就能推算化學位移的移動方向。對于簡單的雜原子可以通過電負性來判斷，H的電負性為2.2, 因此大部分基團吸電子能力都強于H, 因此化學位移都往低場（高化學位移方向）移動。

將 CH3 基中的每個氫原子換為碳原子，當然C原子的電負性2.5，也可以看成一種雜原子，每一個C原子（SP3雜化）會引起向低場區 0.4 ppm 的位移。 由在 0.9 ppm的甲基，可以推到 1.3 ppm 的亞甲基 (CH2)和在 1.7 ppm 的次甲基 (CH) 。 其他官能團都會導致 1 ppm 的低場化，氧、鹵素會導致 2 ppm。 下表總結了此方法。

2、SP2和SP雜化的碳原子上的氫

由于各向異性效應影響，具體概念自己查下教科書吧，總是就是由于SP2和SP雜化后出現了π電子， π電子在磁場下又產生了環電流，環電流又產生了感應磁場（高中知識，磁生電，電生磁）。由于感應磁場的出現會導致有的氫在屏蔽區，有的氫在去屏蔽區。烯烴和芳環上的H處在去屏蔽區，化學位移較烷烴大，炔烴的H處在屏蔽區，化學位移偏小。 具體怎么記住，其實很簡單，不知道你是否還記得高中學的 楞次定律 ， 表述為：感應電流的磁場總是阻礙引起感應電流的磁通量的變化。苯環就相當于一個閉合導線，這個苯環線圈里產生感應磁場是阻礙外加磁場的。由于磁感線是閉合的，因此圈外感應磁場和外加磁場方向相同，因此苯環上相連的氫，化學位移處在更低場的位置。

感覺又說復雜了，還是直接記住吧！ 烯烴：4.5~6.5；一般芳環：6.3~8.5；雜芳環：6.0~9.0；炔烴：1.8~2.8，醛氫：9~10。最終判斷還是和電子云密度有關，有吸電子取代基往低場（高化學位移）移動，有給電子取代基往高場移動。

3、活潑氫化學位移（CDCl3）

參考資料:

一、《Organic chemistry》Jonathan Clayden等，P272~276。

二、基礎有機化學，邢其毅等。

一、HNMR化學位移

二、活潑氫化學位移（CDCl3）

三、CNMR化學位移