常用試劑----乙烯基溴化鎂

【英文名稱】Vinylmagnesium Bromide

【分子式】C2H3BrMg

【分子量】131.27

【CA登錄號】[1826-67-1]

【結構式】H2C=CHMgBr

【物理性質】該試劑一般只以THF 溶液的形式存在和在THF或者Et2O中使用。

【制備和商品】在國際大型化學試劑公司有該試劑的THF 溶液銷售。實驗室可以通過乙烯基溴與鎂在THF中制備[1]。

【注意事項】該試劑對空氣和濕氣比較敏感，一般在無水條件下使用。

乙烯基溴化鎂在有機合成中用作親核試劑與醛、酮、酯和環氧等反應，在底物分子中引入乙烯基。它是乙烯基格氏試劑中最常用的一個成員，原因是乙烯基溴沸點比乙烯基氯高而容易處理。

乙烯基溴化鎂與醛和酮的親核反應可以在非常溫和的條件下進行，一般給出高產率的烯丙基醇化合物 (式1~式3)[2~5]。如果遇到容易發生烯醇化結構的酮時，加入CeCl3可以阻止烯醇化的發生，而得到滿意的結果[6]。

在亞銅鹽催化劑的存在下，乙烯基溴化鎂與烯烴共軛羰基化合物發生反應時主要生成1,4-加成產物。CuBr.Me2S 絡合物是比較常用的催化劑 (式4)[7,8]。

在亞銅鹽催化劑的存在下，鹵化物可以被乙烯基溴化鎂直接乙烯基化(式5)[9,10]。

乙烯基溴化鎂與sp2雜化碳原子相連接的鹵化物在金屬鈀或者鎳的催化下發生C-C 偶聯反應，生成芳基乙烯產物或者1,3-二烯產物(式6)[11]。

乙烯基溴化鎂還常常作為其它金屬制備反應中的前體化合物[12,13]，特別是有機錫化合物的制備 (式7)[14]。

參 考 文 獻

1. Reimschuessel, H. J. Org. Chem., 1960, 25, 2256.

2. Gaul, C.; Njardarson, J. T.; Shan, D.; Dorn, D. C.; Wu, K.-D.;Tong, W. P.; Huang, X.-Y.; Moore, M. A. S.; Danishefsky, S.J. J. Am. Chem. Soc., 2004, 126, 11326.

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4. Choi, W. J.; Moon, H. R.; Kim, H. O.; Yoo, B. N.; Lee, J. A.;Shin, D. H.; Jeong, L. S. J. Org. Chem., 2004, 69, 2634.

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11. Lee, S. W.; Seomoon, D.; Kim, S.; Kim, H.; Kim, H.; Shim,E.; Lee, M.; Lee, S.; Kim, M.; Lee, P. H. J. Org. Chem.,2004, 69, 4852.

12. Morrill, C.; Grubbs, R. H. J. Org. Chem., 2003, 68, 6031.

13. Omotowa, Bamidele A.; Keefer, Keith D.; Kirchmeier,Robert L.; Shreeve, Jean'ne M. J. Am. Chem. Soc., 1999, 121,11130.

14. Seyferth,S. J. Am. Chem. Soc., 1957, 79, 515.

本文轉自：《現代有機合成試劑——性質、制備和反應》，胡躍飛等編著

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