烯烴關環復分解反應【Ring-closing metathesis (RCM)】

關環復分解反應是指在金屬催化下的碳碳雙鍵的切斷并重新結合進行關環的反應。是烯烴復分解反應中的一種。

常見的催化劑：

烯烴復分解的下一個重大發展來自于定義明確的催化劑的制備。Schrock于1990年首次報道了穩定的鉬亞烷基配合物，Grubbs在1992年描述了更多的空氣和水穩定性釕催化劑（圖1b）。伊夫·肖萬的發現，尤其是在催化劑的性質如何影響活性方面，在Nolan的工作中得到了例證，他在1999年使用N-雜環卡賓(NHC)支持配體來穩定Ru-亞烷基并擴大其烯烴復分解的范圍。

【1. Schrock, R. R.; Murdzek, J. S.; Bazan, G. C.; Robbins, J.; DiMare, M.; O’Regan, M. J. Am. Chem. Soc. 1990, 112, 3875–3886； Grubbs, R. H.; Miller, S. J.; Fu, G. C. Acc. Chem. Res. 1995, 28, 446–452. (Review).】

反應機理

首先由原始催化劑生成真正起作用的活性催化劑(LnM=)。

催化循環：

反應實例

【Tetrahedron Lett.1999, 40, 2247–2250】

【Angew. Chem., Int. Ed. Engl.2000, 39, 1664-1666】

【J. Am. Chem. Soc.2000, 122, 5473-5476】

【J. Am. Chem. Soc.2000, 122, 4984-4985；J. Am. Chem. Soc.2001, 123, 5925-5937】

【 J. Am. Chem. Soc.2000, 122, 10781–10787】

【 J. Am. Chem. Soc.2007, 129, 14872–14874】

【Org. Lett. 2007, 9, 5353–5356】

【J. Org. Chem. 2008, 73, 9675–9691】

【J. Am. Chem. Soc. 2009, 131, 943–953】

【Tetrahedron Lett.2013, 54, 993–997】

Richard Schrock麻省理工教授，由于在烯烴復分解反應方面的貢獻與加州理工的Robert Grubbs和法國石油研究所的Yves Chauvin共同獲得2005年的諾貝爾化學獎。

參考資料

一：Name Reactions （A Collection of Detailed Reaction Mechanisms）, Jie Jack Li, Ring-closing metathesis (RCM)，page 514-516.

二、Strategic Applications of Named Reactions in OrganicSynthesis, László Kürti and Barbara Czakó, alkene (olefin) metathesis，page 10-11.

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