von Pechman重氮烯烴環(huán)加成反應(yīng)

重氮化合物和烯烴區(qū)域選擇性的進行1,3-偶極環(huán)加成反應(yīng)關(guān)環(huán)得到吡唑啉或吡唑的反應(yīng)。此反應(yīng)最早由 V on Pechmann 在1895年首先報道【Von Pechmann, H., Ber. , 1895 , 28, 855】。底物烯烴連有共軛基團，羰基，酯基，氰基或磺酰基，很容易加成得到吡唑，然而連有苯基時，反應(yīng)活性下降。重氮甲烷和炔烴進行 1,3-偶極環(huán)加成 得到吡唑的反應(yīng)也是由 V on Pechmann 發(fā)現(xiàn)的。

反應(yīng)機理

重氮化合物作為1,3-偶極子對烯烴進行 。

反應(yīng)實例

【 J. Am. Chem. Soc. , 1943 , 65, 159】

【 J. Org. Chem. , 1968 , 33, 4451】

4-Phenyl-3-trimethylsilylpyrazole (10). A solution of 9 prepared from TMSCHN2 and BuLi was treated with cinnamonitrile 8 (129 mg, 1 mmol) in THF (2 mL). After 0.5 h stirring at -78 ℃ and 1.5 h at -45 ℃, the reaction mixture was quenched with aq NH4Cl. Usual workup and chromatography (silica gel, CHCl3:Et2O, 20:1) gave 190 mg of 10 (88%), mp 117–118.5 ℃.

【 Tet Lett . 1984 , 25, 433】

【Heterocycles, 1988, 27, 343】

相關(guān)文獻

1 Pechman von H Chem Ber 1898 31 2950

2 Sheenan JC J Am Chem Soc 1949 71 4059

3 Matteson DS J Org Chem 1962 27 4293

4 Huisgen R Angew Chem 1963 75 604

5 Shioiri T Tet Lett 1984 25 433

6 Aoyama T Heterocycles 1988 27 343

7 Sandhu JS ARKIVOC 2007 xv 18

參考資料

一、Organic Syntheses Based On Name Reactions, 3RdEd, A. Hassner, Page 367.

二、Comprehensive Organic Name Reactions and Reagents, by Zerong Wang，2147-2150.