常用還原劑——三(叔丁氧基)氫化鋁鋰 （LTBA）

【英文名稱】 Lithium Tri-t-butoxyaluminum Hydride

【分子式】 C??H??AlLiO?

【分子量】 254.32

【CAS號】17476-04-9

【縮寫和別名】 LTBA

【物理性質】固體粉末，mp 300~319 ℃，升華點 280 ℃/2 mmHg（266.6 Pa），溶于四氯呋喃、二甲醚、二乙二醇二甲醚和乙醚。

【制備和商品】國際大型試劑公司有銷售，商品試劑為不同溶劑和不同濃度的標準溶液，例如：0.5 mol/L 或 1.0 mol/L 的二乙二醇二甲醚溶液或四氫呋喃溶液。也可由 3.0 mol/L 的叔丁醇與 1.0 mol/L 的 AILiH? 反應制備。

【注意事項】固體和溶液都具有腐蝕性，并且都是易燃物。必須隔離空氣和濕氣儲存和使用。

三(叔丁氧基)氫化鋁鋰（LTBA）是實驗室常用的還原劑之一。該試劑在反應中可以提供一當量的氫負離子，因此可以非常方便地控制試劑的用量。

LTBA 是從 AlLiH? 衍生而成，其還原能力比 AlLiH? 弱，但比 NaBH? 強。LTBA 可以方便的將醛、酮等化合物還原為相應的醇。當體系中同時存在有醛和酮時，醛優先被還原。

在 -78 ℃，不飽和酰氯可以被 LTBA 還原成為不飽和醛。以芳基二硫酚為底物時，得到硫酚產物。以異氰酸酯為底物時，得到甲酰胺產物。

許多可以被 AILiH? 還原的官能團（例如：硝基、氰基、酰胺、亞胺、醚、羧酸、羧酸酯等）不能被 LTBA 還原，使用 LTBA 還原環氧化合物的反應也進行得很慢。對于鹵代烷烴底物來說，無論是使用 AlLiH? 還是 LTBA，碘代烷烴均能很快地被還原。但是，LTBA 還原溴代烷烴的速度非常慢，而且完全不能還原氯代烷。羧酸酯一般不能被 LTBA 還原，但是丙二酸二酯卻能被還原成丙二酸單酯。

路易斯酸或金屬催化劑可以增強 LTBA 的還原能力，一些不能被 LTBA 還原的官能團在該條件下能夠順利被還原。例如：在體系中添加乙硼烷或碘化亞銅，LTBA 可以高產率地還原醚和環氧化合物。在相同的催化體系中，溴代烷烴的還原速度得到大幅度的提高。延長反應時間，即使是氯代烷烴也能被還原。

由于 LTBA 具有適中的還原能力，因此它最重要的用途是被用來進行一些選擇性的還原反應。例如：在內酯官能團的存在下，它可以選擇性地還原醛或酮官能團。使用這樣的選擇能力，可以將 δ-羰基酯一步轉變成環內酯化合物。

摘自：《現代有機合成試劑——還原反應試劑》，胡躍飛主編。