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牛的膽結(jié)石,為什么比黃金還貴?

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當(dāng)我使用網(wǎng)頁翻譯器瀏覽關(guān)于消化道疾病的文獻(xiàn)時(shí),一個(gè)叫“手術(shù)后胃石梗阻”的術(shù)語吸引了我——翻譯器把它蹩腳地翻譯成了“牛黃梗阻”。

這個(gè)怪異的單詞是bezoar,有胃石、牛黃的意思。牛黃是牛的膽結(jié)石,胃石是人胃內(nèi)形成的異物結(jié)石,都與消化道和結(jié)石相關(guān)。

究其詞源就很有意思了。bezoar來源于波斯語pad-zahr,字面意思是“解毒劑”(pad-“保護(hù)” + zahr“毒藥”);由于語言的傳播和化用,最后變成了英語里的bezoar。但是,“解毒劑”怎么又跟牛黃扯上了關(guān)系?


海德堡城堡德國藥學(xué)博物館(German Pharmacy Museum in Heidelberg Castle)展出的牛黃。它們?cè)灰暼粽鋵殻?dāng)成能解毒的萬靈藥 | Wikimedia Commons


比黃金更貴的牛膽結(jié)石

牛黃在外形上大多為不規(guī)則的卵球形,直徑從0.6厘米到4.5厘米不等,少數(shù)呈管狀或碎片狀;其表面呈棕黃色,有時(shí)還會(huì)有一層色黑光亮的薄膜,稱為“烏金衣”。牛黃量輕質(zhì)脆,斷面常為金黃色,切面可見同心圓狀的層紋。


中藥牛黃|香港浸會(huì)大學(xué)中藥材圖像數(shù)據(jù)庫

從現(xiàn)代科學(xué)的角度看,牛黃實(shí)際是牛科動(dòng)物家牛、黃牛或水牛的膽結(jié)石

當(dāng)牛發(fā)生膽道炎癥,導(dǎo)致膽汁排泄不暢時(shí),牛膽汁中的膽固醇、鈣鹽、膽色素等就會(huì)沉淀凝聚,最終形成牛黃。因此,牛黃實(shí)際是牛身上的一種病理產(chǎn)物,和人類的膽結(jié)石類似,對(duì)牛本身并無好處;甚至當(dāng)結(jié)石過大過多導(dǎo)致梗阻時(shí),牛會(huì)出現(xiàn)腹痛、消化不良、炎癥等問題,嚴(yán)重時(shí)會(huì)對(duì)生命產(chǎn)生威脅。


2008年,云南曲靖一位肉牛屠宰戶發(fā)現(xiàn)了一塊重達(dá)2950克的牛黃,是國內(nèi)發(fā)現(xiàn)的最大牛黃。牛生前大概很難受……|云南日?qǐng)?bào)網(wǎng)

藥店里常有牛黃解毒片、安宮牛黃丸,傳統(tǒng)草藥學(xué)認(rèn)為,牛黃有解毒、清心、開竅的功效。東漢時(shí)期(1-2世紀(jì))的《神農(nóng)本草經(jīng)》就已經(jīng)收錄了牛黃,并稱其“為世神物,諸藥莫及”。類似的,阿拉伯世界也認(rèn)為牛黃可用來解毒。

11世紀(jì),牛黃從中東傳到了歐洲,一時(shí)風(fēng)靡。到了16世紀(jì),牛黃的使用尤為廣泛——它被認(rèn)為是一種萬能解毒劑,能夠解各種毒;人們還把牛黃當(dāng)作護(hù)身符佩戴,以保護(hù)佩戴者免于發(fā)瘋、憂郁、瘟疫、狂犬病、霍亂和麻風(fēng)病。伊麗莎白一世女王就戴著一枚鑲嵌了牛黃的金戒指,其他貴族則用金銀容器來存放和炫耀這種珍貴的物品。


17世紀(jì)一枚鑲嵌有牛黃石的戒指 | Wikimedia Commons

在當(dāng)時(shí),牛黃的價(jià)值是同等重量黃金的數(shù)倍。不過,這并非源于其效用有多神乎其神,而更可能是由于“物以稀為貴”。


假貨市場繁榮

在古代,牛黃的主要獲得方式是在被屠宰的牛的膽囊和膽管內(nèi)摘取,天然牛黃的產(chǎn)率極低,品質(zhì)上好的天然牛黃可遇而不可求。由于牛黃受到歐洲貴族的熱烈追捧,在16世紀(jì)的大航海時(shí)代,葡萄牙、荷蘭和英國紛紛在印度建立貿(mào)易據(jù)點(diǎn),將東方的牛黃運(yùn)往歐洲。


鍍金牛黃石盒子(荷蘭或荷蘭殖民地,17世紀(jì)中期) | anticstore.art

到了17世紀(jì),牛黃的假貨市場甚至逐漸繁榮。

1603年,英格蘭國王法庭上曾出現(xiàn)過這樣一個(gè)案子:有一位名叫Lopus的富豪,在一位名叫Chandelor的金匠兼寶石專家處,以100英鎊(如今約2-3萬英鎊)的價(jià)格購買了一塊牛黃,并被告知其具有治病效果。后來,Lopus發(fā)現(xiàn)自己被欺騙,商品其實(shí)沒有任何效果,他提起訴訟,最終法庭卻判Chandelor勝訴——因?yàn)镃handelor并沒有出具書面文件證明這是一塊可治病的牛黃,而Lopus作為買家,有義務(wù)保證自己的購買物的真實(shí)性。

這就是后來被確定的“買者自慎”(caveat emptor)原則,也側(cè)面說明了在那時(shí)假牛黃的流通十分猖狂。


果阿石和黃金盒(17世紀(jì)末至18世紀(jì)初) | metmuseum.org

為了抵制仿品的交易,在印度果阿的葡萄牙耶穌會(huì)士們開始制造“果阿石”。這是一種由牛黃粉和其他物質(zhì)混合制成的人工牛黃,通常會(huì)在其中加入頭發(fā)、鯊魚牙齒化石、貝殼、象牙、樹脂和碎寶石等,塑成圓形,并且在外層鍍金。同牛黃一樣,果阿石同樣被認(rèn)為可以預(yù)防疾病和治療中毒。


國王的毒酒實(shí)驗(yàn)

人們后來終于意識(shí)到,牛黃并不是什么萬靈藥。這一神壇跌落時(shí)刻,源于“國王的毒酒實(shí)驗(yàn)”。

法國國王查理九世的外科醫(yī)生安布魯瓦茲·帕雷(Ambroise Paré,1510-1590)對(duì)牛黃的解毒功效持懷疑態(tài)度。1567年,宮廷中的一名廚師因偷竊精美銀餐具被抓,他選擇服毒而非絞刑,條件是下毒后立即給他一顆牛黃,如果他活下來,就還他自由身。當(dāng)然,“神跡”并沒有出現(xiàn),廚師在中毒七小時(shí)后痛苦地死去。

安布魯瓦茲在獄卒的見證下解剖了廚師的遺體,發(fā)現(xiàn)他的胃底部焦黑,仿佛被炭火燒過。安布魯瓦茲由此得出結(jié)論:牛黃無法壓制毒藥的力量,根本不是什么“萬靈藥”[1]。


安布魯瓦茲·帕雷(Ambroise Paré,1510-1590),法國著名外科醫(yī)生 | wikipedia

即便如此,牛黃作為藥物在17世紀(jì)的歐洲仍然流行,很多貴族依然相信,將牛黃磨成粉末隨飲料服用、或在杯子里鑲嵌牛黃便可凈化液體,免于“毒殺之禍”(如宮廷中常見的“毒藥之王”砷,亦名砒霜)。但是,歷史上暫無明確而公開的案例證明牛黃拯救過砷中毒者

時(shí)間到了18世紀(jì)末,隨著現(xiàn)代醫(yī)學(xué)的發(fā)展,對(duì)牛黃實(shí)際作用的懷疑論調(diào)越來越多。被譽(yù)為毒理學(xué)之父的馬修·奧菲拉(Mathieu Orfila,1787–1853)運(yùn)用系統(tǒng)的實(shí)驗(yàn)方法和化學(xué)分析,挑戰(zhàn)了許多關(guān)于毒物和解毒劑的傳統(tǒng)觀念。他在著作《Toxicologie Générale(普通毒理學(xué))》中指出,牛黃已不再適用于治療包括砷中毒在內(nèi)的一切中毒病例。

現(xiàn)代對(duì)于砷中毒則是采用螯合療法,二巰基丙醇和2,3-二巰基丁二酸(巰qiú,指有機(jī)化合物中含硫和氫的基,通式為-SH)是治療砷中毒的兩種常用螯合劑,機(jī)制是巰基與體內(nèi)的砷離子結(jié)合成可排出的復(fù)合物,從而通過尿液排出體外[2]。從現(xiàn)代毒理學(xué)的角度看,牛黃的主要成分中并不含巰基,不能與砷形成穩(wěn)定的化合物,因此牛黃可解砷毒也是無稽之談。


人工合成牛黃

在傳統(tǒng)中藥學(xué)領(lǐng)域,牛黃的藥用價(jià)值流傳至今。由于價(jià)格和產(chǎn)量的因素,人工制備牛黃的方法經(jīng)久不衰。

早在宋代就有人工合成牛黃的記載,如《寶慶本草折衷》載有“豬膽合為牛黃”。20世紀(jì)70年代,國內(nèi)人工合成牛黃技術(shù)已十分成熟,將牛膽粉、膽酸、豬去氧膽酸、牛磺酸、膽紅素、膽固醇、微量元素等按比例混合、造粒、干燥、低溫催化結(jié)晶即可制得[3]。

80年代則出現(xiàn)了體內(nèi)培植牛黃的方法,在活牛膽囊內(nèi)植入引流管和核體,誘導(dǎo)生成膽結(jié)石,成型后再手術(shù)開腹取出——不過,這種做法不僅殘忍,而且影響牛的正常活動(dòng)。因此在1987年,科學(xué)家們開始運(yùn)用膽紅素鈣結(jié)石產(chǎn)生靜電的效應(yīng)原理,進(jìn)行體外培育牛黃的研究,并取得良好效果。

2005年,體外培育牛黃被國家藥典收錄[4]。但目前市場上的牛黃仍是供小于求,因此國家藥監(jiān)局海關(guān)總署在去年正式發(fā)文,開放進(jìn)口海外非瘋牛病疫情禁令地區(qū)的牛黃以滿足市場需求[5]。


人工牛黃,主要成分為牛膽粉、膽酸、豬去氧膽酸、牛磺酸、膽紅素、膽固醇、微量元素等 | 中醫(yī)中藥網(wǎng)

如今,在英語世界中,“bezoar”更多是指消化道系統(tǒng)的結(jié)石病,天然牛黃的歷史已被收入珍奇柜,變成人類對(duì)于魔法和萬靈藥的幻想的一部分。

在風(fēng)靡全球的《桌游龍與地下城》(Dungeons & Dragons)中,牛黃設(shè)定為可以幫助角色免疫中毒等負(fù)面效果[6]。在《哈利·波特與魔法石》的第八章,哈利第一次上魔藥學(xué)教授斯內(nèi)普的課時(shí),斯內(nèi)普故意問他牛黃可以去哪里找到,哈利因?yàn)榛卮鸩簧蟻矶械叫呃⒉粷M;后來在《哈利·波特與混血王子》中,當(dāng)羅恩因?yàn)楹确涿劬贫卸镜臅r(shí)候,哈利把一塊東西塞進(jìn)羅恩嘴里,救了朋友一命——這個(gè)救命的神藥正是牛黃。


電影《哈利波特與魔法石》| tumblr

參考文獻(xiàn)

[1] Geoffrey Keynes. The Apologie and Treatise of Ambroise Paré Containing the Voyages Made into Divers Places, with Many of His Writings upon Surgery[M]. London: Falcon Educational Books, 1951: 197-200.

[2] 朱元州. 砷中毒及治療[J]. 巴楚醫(yī)學(xué), 2025,8(02):9-22.

[3] 中華人民共和國藥典[M]. 2020.

[4] 陳天羽, 楊學(xué)連, 陸昕怡, 等. 我國藥用動(dòng)物品種沿革與發(fā)展[J]. 中國中醫(yī)藥信息雜志, 2015,22(03):1-5.

[5] 國家藥監(jiān)局海關(guān)總署. 國家藥監(jiān)局 海關(guān)總署關(guān)于允許進(jìn)口牛黃試點(diǎn)用于中成藥生產(chǎn)有關(guān)事項(xiàng)的公告(2025年第25號(hào))[EB/OL]. https://www.gov.cn/zhengce/zhengceku/202504/content_7020229.htm.

[6] DNDWIKI. Bezoar (5e Equipment)[EB/OL]. https://www.dandwiki.com/wiki/Bezoar_(5e_Equipment).

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