常用試劑----重氮乙酸乙酯

【英文名稱】Ethyl Diazoacetate

【分子量】114.10

【CA登錄號】[623-73-4]

【結構式】 N2CHCO2CH2CH3

【物理性質】 bp 140~141 oC/720 mmHg，d 1.085 g/cm3。溶于大多數有機溶劑，通常在CH2Cl2、CHCl3、CCl4、ClCH2CH2Cl和MeCN中使用。

【制備和商品】該試劑在國外大型化學試劑公司有銷售。實驗室以甘氨酸乙酯鹽酸鹽為原料，在5%的H2SO4溶液中與NaNO2作用來制備[1]。

【注意事項】該試劑在加熱情況下會引起分解和爆炸，還會自動分解出有毒物質。建議小心儲存和帶上防護裝備后使用。

重氮乙酸乙酯作為一個帶有重要官能團的商業化重氮化合物在有機合成中具有非常重要的作用。它的特色反應主要體現在C-H 鍵的插入反應和不飽和鍵上的環化反應。

重氮乙酸乙酯在路易斯酸催化劑的存在下，可以發生C-H鍵的插入，可以與雙鍵發生環加成反應，得到環丙烷產物。該反應許多時候可以得到高度立體選擇性的產物 (式4)[7]。使用適當的手性配體與金屬配位后參與催化反應，則可能得到高度光學純的產物 (式5)[8,9]。使用維生素B12作為催化劑，也可以得到理想的立體選擇性和產率[10]。炔烴在銠金屬催化劑的作用下可以發生類似的反應，生成環丙烯產物 (式6)[11,12]。

重氮乙酸乙酯與亞胺的環加成反應特別有意義，可以得到含氮環丙烷產物，而且反應是在質子酸的催化下進行的 (式7)[13]。將重氮乙酸乙酯與亞胺和缺電子烯烴或者炔烴發生“一鍋煮”反應，可以高產率地得到吡咯的衍生物 (式8)[14]。

參考文獻

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14. Li, G.-Y.; Chen, J.; Yu, W.-Y.; Hong, W.; Che, C.-M. Org. Lett., 2003, 5, 2153.

本文轉自：《現代有機合成試劑——性質、制備和反應》，胡躍飛等編著

相關反應

在金屬催化劑存在下，重氮化合物分解生成卡賓活性種，繼而與烯烴雙鍵反應生成環丙烷的手法。

1989年，Roskamp首先報道了利用氯化亞錫催化乙基重氮乙酸乙酯和醛反應制備β-酮酯的反應【J. Org. Chem., 1989, 54, 3258】。經過二十多年的發展各種路易斯酸（Sc(OTf)3，BF3, GeCl2）都可用于此反應。2011年，四川大學化學學院馮小明教授，以手性氮氧–Sc(OTf)3絡合物催化劑實現了首例催化不對稱Roskamp反應。