常用試劑----(三甲基硅基)二乙基胺

【英文名稱】Trimethylsilyldiethylamine

【分子式】 C7H19NSi

【分子量】145.32

【CA登錄號】[996-50-9]

【縮寫和別名】TMSDEA，TMSNEt2，N,NDiethyltrimethylsilylamine

【結構式】Me3SiNEt2

【物理性質】bp 125~126 oC，d 0.767 g/cm3，溶于大多數有機溶劑。

【制備和商品】該試劑在大型跨國試劑公司均有銷售。實驗室可以方便地經乙二胺與三甲基氯硅烷[1]、或者由氰基三甲基硅烷[2]反應來制備。

【注意事項】該試劑對濕氣敏感，一般在無水體系中使用。

(三甲基硅基)二乙基胺(TMSNEt2) 在有機化學中的反應主要在它的二個組成部分：作為親電試劑選擇性地在底物分子中引入TMS-基團；作為親核試劑選擇性地在底物分子中引入Et2N-基團。

TMSNEt2 作為親電試劑可以與許多具有活性氫的官能團發生反應，最有意義的反應是涉及到O-Si鍵和C-Si鍵的形成。在有機合成中，許多時候羥基通過生成硅醚進行保護。由于TMSNEt2分子自身含有堿基部分，所以與含有羥基的化合物反應時無須加入任何其它輔助試劑就可以在非常溫和的條件下生成O-Si 鍵 (式1)[3~5]。雖然C-Si 鍵的形成有多種方法，但是大多數需要有強堿試劑的參與。最近有人報道末端炔烴與TMSNEt2 在ZnCl2存在下反應，高產率地生成三甲基硅基炔化合物，為該類反應提供了另一個可供選擇的方法 (式2)[6]。

TMSNEt2 作為親核試劑可以與許多鹵化物發生反應，其中P-N 鍵的形成是比較重要的反應。例如：將含有P-Cl 鍵的底物與TMSNEt2 一起室溫攪拌若干個小時即可得到目標化合物 (式3)[7,8]。

此外，TMSNEt2 參與的Baylis-Hillman反應 (式4)[9] 和與MeI 一起使用作為TMSI的等價物 (式5)[10] 也在合成上具有重要的價值。

參 考 文 獻

1. Mai, K.; Patil, G. J. Org. Chem., 1986, 51, 3545.

2. Sauer, R. O.; Hasek, R. H. J. Am. Chem. Soc., 1946, 68, 243.

3. Bourrier, O.; Kakkar, A. K. J. Mater. Chem., 2003, 13, 1306.

4. Hiruma, K.; Kajimoto, T.; Weitz-Schmidt, G.; Ollmann, I.;Wong, C.-H. J. Am. Chem. Soc., 1996, 118, 9265.

5. Anderson, C. D.; Rychnovsky, S. D. Org. Lett., 2002, 4, 3075.

6. Andreev, A. A.; Konshin, V. V.; Komarov, N. V.; Rubin, M.;Brouwer, C.; Gevorgyan, V. Org. Lett., 2004, 6, 421.

7. Dellinger, D. J.; Sheehan, D. M.; Christensen, N. K.; Lindberg,J. G.; Caruthers, M. H. J. Am. Chem. Soc., 2003, 125, 940.

8. Shevchenko, I.; Andrushko, V.; Lork, E.; Roeschenthaler,G.-V. Eur. J. Inorg. Chem., 2003, 54.

9. Azizi, N.; Saidi, M. R. Tetrahedron Lett., 2002, 43, 4305.

10. Iwata, A.; Tang, H.; Kunai, A.; Ohshita, J.; Yamamoto, Y.;Matui, C. J. Org. Chem., 2002, 67, 5170.

本文轉自：《現代有機合成試劑——性質、制備和反應》，胡躍飛等編著