常用試劑----二甲亞砜亞甲基葉立德

【英文名稱】Dimethylsulfoxonium Methylide

【分子量】92.16

【CA登錄號】[6814-64-8]

【物理性質(zhì)】二甲亞砜亞甲基葉立德是在反應(yīng)過程中原位生成的產(chǎn)物，所以沒有明確的物理性質(zhì)報(bào)道。通常它在DMSO和THF中使用。

【制備和商品】該試劑不是一個商業(yè)產(chǎn)品，它是在反應(yīng)過程中原位生成的產(chǎn)物。一般情況下可以通過三甲亞砜鹵鹽與NaH反應(yīng)來制備[1]。

【注意事項(xiàng)】該試劑對空氣和濕氣不穩(wěn)定，需要比較嚴(yán)格的無水反應(yīng)條件。由于帶有不愉快的氣味，建議在通風(fēng)櫥中操作和使用。

二甲亞砜亞甲基葉立德(式1) 在有機(jī)合成中主要被用于和醛酮發(fā)生加成反應(yīng)生成環(huán)氧化合物，或者與α,β-不飽和雙鍵加成生成環(huán)丙烷化合物。它的重要意義在于在底物分子上增加了一節(jié)碳鏈。

二甲亞砜亞甲基葉立德和醛酮發(fā)生的加成反應(yīng)不僅是引入一節(jié)碳鏈的重要方法，而且同時產(chǎn)生了一個具有多種變化的環(huán)氧官能團(tuán)。該反應(yīng)

一般在室溫或者升溫的條件下數(shù)分鐘內(nèi)即可完成。反應(yīng)具有非常高的化學(xué)選擇性，即使在通常條件下表現(xiàn)非常易變官能團(tuán)也不受到明顯的干擾 (式2，式3)[2~5]。當(dāng)它與手性醛分子底物反應(yīng)時，表現(xiàn)出很好的立體選擇性 (式4)[6,7]。

二甲亞砜亞甲基葉立德與α,β-不飽和雙鍵加成生成環(huán)丙烷化合物也同樣是在引入一節(jié)碳鏈的同時生成非常有價值的環(huán)丙烷官能團(tuán)[8,9]。當(dāng)反應(yīng)產(chǎn)率較低時，可以采取分批多次加入二甲亞砜亞甲基葉立德的方法來加以改善(式5)[10]。

參 考 文 獻(xiàn)

1. Wagner, C. E.; Kim, J.-S.; Shea, K. J. J. Am. Chem. Soc., 2003,125, 12179.

2. Toyota, M.; Sasaki, M.; Ihara, M. Org. Lett., 2003, 5, 1193.

3. Ciufolini, M. A.; Zhu, S.; Deaton, M. V. J. Org. Chem., 1997,62, 7806.

4. 4.Smith, A. B.; Fukui, M. J. Am. Chem. Soc., 1987, 109, 1269.

5. Vacher, B.; Bonnaud, B.; Funes, P.; Jubault, N.; Koek, W.; etal., J. Med. Chem., 1999, 42, 1648.

6. Saito, T.; Morimoto, M.; Akiyama, C.; Matsumoto, T.; Suzuki,K. J. Am. Chem. Soc., 1995, 117, 10757.

7. Saito, T.; Suzuki, T.; Takeuchi, K.; Matsumoto, T.; Suzuki, K. Tetrahedron Lett., 1997, 38, 3755.

8. Mash, E. A.; Gregg, T. M.; Baron, J. A. J. Org. Chem., 1997,62, 8513.

9. Fagnoni, M.; Schmoldt, P.; Kirschberg, T.; Mattay, J.Tetrahedron, 1998, 54, 6427.

10. Janini, T. E.; Sampson, P. J. Org. Chem., 1997, 62, 5069.

11. Busch, B. B.; Paz, M. M.; Shea, K. J.; Staiger, C. L.;Stoddard, J. M.; Walker, J. R.; Zhou, X.; Zhu, H. J. Am.Chem. Soc., 2002, 124, 3636.

本文轉(zhuǎn)自：《現(xiàn)代有機(jī)合成試劑——性質(zhì)、制備和反應(yīng)》，胡躍飛等編著

相關(guān)反應(yīng)

1962年，E.J. Corey和M. Chaykovsky發(fā)現(xiàn)利用鈉氫對三甲基鹵化锍（trimethylsulfoxonium halides）脫質(zhì)子可以得到一種活性化合物，二甲基亞砜亞甲基葉立德【dimethylsulfoxonium methylide (I)，Corey葉立德】。簡單的醛酮與其反應(yīng)可以得到環(huán)氧化合物。與此類似二甲基亞甲基鋶葉立德【dimethylsulfoniummethylide (II)】也可以和醛酮反應(yīng)得到環(huán)氧化合物。